Хамгаалалтын бүлэг. Органик синтез дэх хамгаалалтын бүлгүүдийн хими. S-benzhydryl хамгаалалтыг арилгах

Энэ бүлэг нь синтез дэх хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах үндсэн шинж чанаруудыг авч үзэхэд зориулагдсан бөгөөд энэ сэдвийг бүрэн дүүрэн хэлэлцэх гэж дүр эсгэдэггүй бөгөөд зөвхөн цөөн хэдэн (жишээ) өгөх болно.

10.1. Стратеги

Синтезийн явцад ихэвчлэн нэг хэсэгт өөрчлөлт хийх шаардлагатай байдаг бол өөр реактив талбай өөрчлөгдөхгүй байх ёстой. Үүнийг хэрэгжүүлэхийн тулд хоёр үндсэн аргыг ашигладаг. Өмнөх бүлгүүдэд байнга дурьдсан эдгээрийн нэг нь урвалж ба/эсвэл урвалын нөхцлийг сайтар сонгох явдал юм. Бидний одоо нарийвчлан авч үзэх өөр нэг арга нь молекулын өөр газар дахь урвалын явцад өөрчлөгдөөгүй хэвээр байгаа урвал нь хүсээгүй газрыг түр зуур өөрчлөх явдал юм. Урвалын төгсгөлд эхний бүлгийг амархан сэргээж болно. Функцийг өөрчлөх бүлгийг хамгаалалтын бүлэг гэж нэрлэдэг.

Тиймээс хамгийн тохиромжтой хамгаалалтын бүлэгт байх ёстой шинж чанарууд нь дараах байдалтай байна: 1) хамтлагийг зөөлөн нөхцөлд нэвтрүүлсэн; 2) бусад төвүүдэд хувиргахад шаардлагатай урвал явуулах нөхцөлд бүлэг тогтвортой байх; 3) багийг зөөлөн нөхцөлд устгана. Зарим тохиолдолд сүүлчийн нөхцөл байдлыг тайвшруулж, хамгаалалтын бүлгийг өөр функциональ бүлэгт шууд хөрвүүлэх боломжийг олгодог. Одоо эдгээр нөхцлийг гидроксил бүлгүүдийг хамгаалах жишээн дээр хэрхэн хангаж болохыг авч үзье. Амин ба карбонилийн бүлгүүдийг хамгаалах асуудлыг бас авч үзье. Нэмэлт жишээг бүлэгт өгөх болно. 14.

Хамгаалах бүлгүүдийг ашиглах санаа нь ерөнхий органик химид мэдэгддэг. Энд нэг сонгодог жишээ байна. Анилиныг нитратжуулж, н-нитроанилин авах шаардлагатай. Азотын хүчил нь хүчтэй исэлдүүлэгч бодис бөгөөд анилин амархан исэлддэг. Тиймээс шууд нитратжуулах боломжгүй. Тиймээс анилины амин бүлгийг эхлээд хамгаалдаг: исэлдүүлэгч бодисуудад илүү тэсвэртэй ацетат болгон хувиргаж, дараа нь нитратжуулж, эцэст нь амин бүлгийн хамгаалалтыг шүлтлэг гидролизээр арилгадаг.

Энд бүх зүйл энгийн. Анилин нь хоёр тэс өөр урвалын төвийг агуулдаг - амин бүлэг ба үнэрт цагираг. Тиймээс аль нэгийг нь сонгон хамгаалах нь асуудал биш юм. Урвалын бүтээгдэхүүн болох p-nitroaniline нь маш тогтвортой нэгдэл бөгөөд нэлээд хүнд шүлтлэг гидролизийн нөхцөлд амархан тэсвэрлэдэг. Тиймээс хамгаалалтыг арилгах нь бас хялбар байдаг. Нүүрс усны химийн хувьд нөхцөл байдал зүйрлэшгүй илүү төвөгтэй байдаг. Юуны өмнө, энд байгаа функциональ бүлгүүд нь маш төстэй тул хамгаалалтыг сонгон нэвтрүүлэх нь маш хэцүү байдаг - энэ бол ийм үйл ажиллагааны бүх утга учир юм. Молекулд хэд хэдэн ийм бүлгүүд байдаг (хамгийн багаар бодоход), гэхдээ нэг эсвэл хоёроос бусад нь хамгаалагдсан байх шаардлагатай. Энэ нөхцөл байдал нь ерөнхийдөө асуудлыг хялбарчлахгүй нь тодорхой байна. Эцэст нь нүүрс ус нь өөрөө болон тэдгээрийн бараг бүх деривативууд нь нэлээд өндөр урвалд ордог нэгдлүүд юм. Ийм учраас эцсийн шатанд хамгаалалтыг арилгахад тохиромжтой арга хэмжээ авах боломжууд, тиймээс ашигласан хамгаалалтын бүлгүүдийн төрлүүд маш хязгаарлагдмал байдаг.

Бүлгүүдийг хамгаалах үндсэн шаардлагууд нь тодорхой юм. Нэгдүгээрт, тэд сонгомол удирдлагыг зөвшөөрөх ёстой. Хоёрдугаарт, хамгаалалт нь үндсэн урвалын нөхцөлд нэлээд тогтвортой байх ёстой. Гуравдугаарт, хамгаалалт нь нүүрсустөрөгчийн бүтэц өөрөө аюулгүй байдлыг хангах, мэдээжийн хэрэг хамгаалалтын байгууламжийг босгохын тулд үндсэн урвалын үр дүнг баталгаажуулах нөхцөлд зайлуулах боломжийг олгох ёстой. Эцэст нь, хамгаалалтын бүлгийг нэвтрүүлэх, устгах урвал нь өндөр ургацтай явагдах нь тийм ч чухал биш боловч маш чухал юм: эс тэгвээс олон үе шаттай синтез бүхэлдээ хэт их алдагдалтай холбоотой байх болно.

Дээр дурдсан бүхнээс сонгомол удирдлага нь хамгийн их хүндрэл учруулдаг. Боловсруулсан дүрмүүд байхгүй бөгөөд үүний дагуу та шаардлагатай өөрчлөлтийн дараалал, хамгаалалтын бүлгүүдийн төрлийг механикаар сонгож болно. Гэсэн хэдий ч хамгаалалтыг бий болгоход хүргэдэг хэд хэдэн сайн боловсруулсан урвалууд, тэдгээрийн бүс нутгийн өвөрмөц байдлыг хангах хэд хэдэн зарчим байдаг. Тиймээс одоо чадварлаг синтетикч аливаа моносахарид дахь аливаа функциональ бүлгийг сонгон ялгаруулах бодит синтезийн төлөвлөгөөг гаргаж чадна. Гэхдээ энэ бол бэлэн дүрмийн механик хэрэглээ биш, харин тодорхой синтезийн даалгавруудыг сайтар бодож үзэх, хэд хэдэн боломжит схемээс оновчтой схемийг сонгох шаардлагатай бүтээлч үйл явц гэдгийг дахин нэг удаа онцолж хэлье. Тиймээс бид функцийг сонгон хамгаалах алгоритмыг өгөхийг оролдохгүй, харин энэ зорилгоор нүүрс усны химийн салбарт ашигладаг зарим энгийн аргуудыг тайлбарлах болно.

D-глюкозыг харцгаая. С-6 дахь гидроксилээс бусад бүх гидроксил бүлгийг хамгаалах шаардлагатай гэж бодъё. Энэ даалгавар нь харьцангуй энгийн, учир нь бидний сонирхож буй гидроксил нь анхдагч бөгөөд молекул дахь бусад гидроксилууд болох хоёрдогч спирт ба хагас ацеталаас урвалд орох чадвараараа эрс ялгаатай байдаг. Энэхүү нэмэгдсэн урвалыг синтезийн гол үе шатанд ашигладаг. Глюкозыг пиридин дэх трифенил метил хлоридоор (энэ нь ихэвчлэн товчилдог тул тритил хлорид) эмчилдэг. Тритил хлорид нь спирттэй урвалд ороход тритил эфир үүсдэг. Тритил бүлэг нь маш том хэмжээтэй тул орон зайн хувьд илүү саадтай хоёрдогч спиртүүдийн тритилжилт удаан явагддаг бол анхдагч тритилжилт хялбар байдаг. Үүний улмаас глюкозын тритилизаци нь өндөр сонгомол байдлаар явагддаг бөгөөд тритил эфир 12 үүсэхэд хүргэдэг. Бусад бүх гидроксилуудыг пиридин дэх цууны ангидридаар ацетилизаци хийх замаар цаашид хамгаалж болно. Үүссэн дериватив 13-д бүх функциональ бүлгүүд хамгаалагдсан боловч өөр өөрөөр хамгаалагдсан байдаг. Ацетат эфирт нөлөөлөхгүй нөхцөлд тритил эфирийг хүчил гидролизээр устгаж болно. Ийм гидролизийн бүтээгдэхүүн нь тетраацетат 14 бөгөөд зөвхөн чөлөөт гидроксил нь C-6-д байдаг.

Энэ синтезийн парадоксик замыг анхаарч үзээрэй: С-6 дахь гидроксилыг сонгон ялгаруулахын тулд бид түүнийг хамгаалахаас эхэлдэг. Гэсэн хэдий ч эцсийн зорилгоо амжилттай биелүүлж байна. Энэ жишээ нь хоёр талаараа онцлог шинж чанартай: нэгдүгээрт, сонгомол хамгаалалтыг нэвтрүүлэх логикийн хувьд нүүрс усны химийн найрлага нь ийм парадоксоор дүүрэн байдаг, хоёрдугаарт, сонгомол тритилацийг ашиглах нь нүүрс уснаас ангижрах нийтлэг (энэ салбарт ховор) арга юм. элсэн чихэр дэх анхдагч гидроксил.

Моносахаридын молекул дахь өвөрмөц шинж чанартай өөр нэг бүс бол гликозидын төв юм. Сонгомол хамгаалалтын хувьд доод гликозидын нийлэгжилтийг ихэвчлэн ашигладаг бөгөөд хамгийн энгийн тохиолдолд моносахаридыг спирттэй хүчиллэг катализаар конденсацлах замаар (Фишер гликозидын синтез) ашигладаг. Энэ зорилгоор хамгийн түгээмэл деривативууд нь α-метил-D-глюкопиранозид (15), α-метил-D-рамнопиранозид (16) эсвэл β-метил-L-арабинопиранозид (17) зэрэг метил гликозидууд юм. Метил гликозидыг задлахын тулд нэлээд хүнд хүчлийн гидролиз эсвэл ацетолиз хийх шаардлагатай бөгөөд энэ нь үндсэн бүтээгдэхүүний тогтвортой байдлын нөхцлөөс шалтгаалан үргэлж хүлээн зөвшөөрөгдөхгүй. Энэ хүндрэлээс зайлсхийхийн тулд бензил гликозидуудыг ашигладаг (жишээлбэл, (β-бензил-D-галактопиранозид (18)), хамгаалалтыг тодорхой нөхцөлд палладийн катализатороор гидрогенолизоор арилгаж болно (диаграммыг үз).

Эдгээр бүлгүүд нь хамгийн ойр химийн шинж чанартай байдаг тул хоёрдогч гидроксил моносахаридын нэг хэсгийг сонгон хамгаалах шаардлагатай үед хамгийн их бэрхшээл үүсдэг. Ихэнхдээ ийм синтезийн гол үе шат нь тодорхой ацетал эсвэл кетал үүсэх явдал юм. Мэдэгдэж байгаагаар альдегид ба кетонууд нь хүчиллэг катализаторын оролцоотойгоор спирттэй амархан конденсацаж ацетал эсвэл кетал үүсгэдэг 19. Хэрэв урвалд гидроксил бүлгүүдийн тохиромжтой зохион байгуулалттай хоёр атомт спиртийг оруулбал ийм урвал нь ижил төстэй бүтэцтэй болоход хүргэдэг. 20 төрлийн циклийн деривативууд. Ацетал ба кетал тали нь харьцангуй зөөлөн нөхцөлд хүчиллэг гидролизд хуваагддаг ба шүлтэнд маш тэсвэртэй тул олон төрлийн синтезийн хамгаалалтын бүлэг болгон ашиглахад тохиромжтой.

20-р төрлийн циклийн деривативыг хялбархан үүсгэхийн тулд анхны хоёр атомт спиртийн бүтцэд тавигдах тодорхой шаардлагыг хангасан байх ёстой. Түүний хоёр гидроксил бүлэг нь бие биенээсээ хэт хол байрлах ёсгүй, эс тэгвээс цагираг хаагдах магадлал огцом буурч, урвал нь шугаман олигомер үүсэх замаар молекул хоорондын замаар явагддаг. Үүнээс гадна циклийн систем үүсэх нь молекулын бусад хэсэгт мэдэгдэхүйц нэмэлт стресс үүсгэх ёсгүй.

Эдгээр шалтгааны улмаас циклийн ацетал эсвэл кетал үүсгэх чадвар нь субстратын ерөнхий бүтэц, стереохими, конформацийн хатуу хяналтанд байдаг. Үүний үр дүнд ийм алкилидений деривативыг бий болгох урвал нь маш сонгомол байдлаар явагддаг бөгөөд бүгдэд нь биш, зөвхөн моносахарид эсвэл түүний хэсэгчлэн хамгаалагдсан деривативын маш тодорхой гидроксил бүлгүүдэд нөлөөлдөг. Тиймээс алкилиденийн бүлгүүдийг нэвтрүүлэх нь эхлэлийн нэгдлүүдийн функциональ бүлгүүдийн монотон байдлыг эрс таслах боломжийг олгож, архины гидроксилыг сонгон хамгаалах олон янзын аргуудын үндэс суурийг бүрдүүлдэг.

Бичлэг

1 ОРГАНИК СИНТЕЗИЙН ХАМГААЛАХ БҮЛГҮҮД М.В.ЛИВАНЦОВЫН нэрэмжит Москвагийн Улсын Их Сургууль. М.В. Ломоносовын PRTETIVE GRUP IN RGANI YNTEI M. V. LIVANTV Хамгаалалтын үндсэн бүлгүүдийн товч тоймыг танилцуулж, тэдгээрийг органик синтезд ашиглах зарчмуудыг тодорхой жишээнүүдийн тусламжтайгаар харуулав. Хамгаалалтын үндсэн бүлгүүдийн товч тоймыг өгч, тэдгээрийг нарийн органик синтезд ашиглах зарчмуудыг тодорхой жишээн дээр авч үзсэн болно. Оршил Нарийн төвөгтэй молекул дахь бие даасан функциональ бүлгүүдийг сонгон өөрчлөхийн тулд хамгаалалтын бүлгийн аргыг ихэвчлэн ашигладаг. Аргын мөн чанар нь молекулын бусад хэсгүүдэд төлөвлөсөн химийн өөрчлөлтийн үед хадгалагдах шаардлагатай функциональ бүлгүүдийн түр зуурын урвуу хаалт (хамгаалалт) юм. Энэ тохиолдолд химийн өөрчлөлтийн дараах гинжин хэлхээг хэрэгжүүлнэ: 1) хамгаалалтын бүлгийг (хамгаалах бүлэг P) анхны субстрат руу нэвтрүүлэх; 2) хамгаалагдсан субстрат P ба ашигласан урвалж Y хоорондын урвал; 3) дараа нь блоклох P бүлгийг зайлуулж, Y бүтээгдэхүүн үүсэх. P P PY Y P 1 Y 2 3 Бүлгүүдийг хамгаалах арга нь үндсэн урвалын сонгомол байдлын асуудлыг арилгах боломжийг олгодог. Асуудлыг мэдэгдэхүйц хялбаршуулж, хамгаалалтын бүлгүүдийг сонгон нэвтрүүлэх, хасах энгийн асуудал болгон бууруулсан. Зөвхөн хамгийн түгээмэл хэрэглэгддэг хамгаалалтын бүлгүүдийг авч үзээд функциональ бүлгүүдийг хамгаалахад ашиглах үндсэн зарчмуудыг авч үзье. Хамгаалах бүлгүүдийн төрлүүдийн талаар дэлгэрэнгүй мэдээллийг монографиас олж болно. Спирт, гликолын системийг хамгаалах Ливанцов М.В., Олон үйлдэлт молекулын төлөвлөсөн өөрчлөлтийг хийхдээ гидроксил бүлгүүдийн оролцоотойгоор хүсээгүй процессууд үүсч болно: ациляци, алкилизаци, исэлдэлт, орлуулах эсвэл усгүйжүүлэх. Хамгаалах бүлгийн арга нь эдгээр процессыг арилгаж, гидроксил бүлгийг хадгалдаг. Спирт эсвэл гликолын систем дэх гидроксил бүлгийг хамгаалах хамгийн үр дүнтэй, түгээмэл аргуудын нэг бол тэдгээрийг эфир эсвэл ацетал (кетал) болгон хувиргах явдал юм. ЛИВАНЦОВ М.В. ОРГАНИК СИНТЕЗ ДАХЬ БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ 51

2 Эфир Хамгийн түгээмэл хэрэглэгддэг нь бензил, трифенилметил (тритил) эсвэл спиртийн гидроксил бүлгийн силилийн хамгаалалт юм. Бензилийн эфир. Бензилийн хамгаалалт нь органик бус суурийн дэргэд бензил хлорид эсвэл бромидын үйлчлэлээр спиртийн молекулд ордог. Энэ нь шүлтлэг, бага зэрэг хүчиллэг орчинд тогтвортой, олон төрлийн исэлдүүлэгч ба бууруулагч бодисуудын үйлчлэлд үл тоомсорлодог боловч катализаторын гидрогенолизийн нөхцөлд амархан задардаг: ((((((((1) Na 2) Br 1) 3 2) (( ) 1) Li 2) 3 1) 2, Pd, 20 ((Трифенилметилийн эфир. Трифенилметил (тритил) бүлэг нь орон зайн хувьд илүү хүртээмжтэй анхдагч гидроксил төвүүдийг сонгон хамгаалахад өргөн хэрэглэгддэг. Полиалкохолуудад амархан нэвтэрдэг. органик суурийн дэргэд трифенилметил хлоридын үйлчлэлээр спиртийн молекулд орж, шүлтлэг орчинд тогтвортой, гидроксил бүлгийг нуклеофилийн урвалжаас хамгаална. Тритил хамгаалалтыг хүчил гидролизээр арилгана: Tr Ac Ac Tr/Py Ac Ac Tr 80% t (Zn 2 Ac Ac Tr = 3; Py = 5 5 N; Ac = Ac Ac Trialkylsilyl эфир. Синтетик практикт хамгийн өргөн хэрэглэгддэг нь триметилсилил (TM) ба терт-бутилдиметилсилил (TBDM) хамгаалах бүлгүүд юм. TM хамгаалалт нь маш тогтворгүй бөгөөд хөнгөн нөхцөлд гидролиз эсвэл спиртийн аргаар амархан арилгадаг: TM TM TM TM TM TM = Me 3 i Анхдагч гидроксил бүлгүүдийг сонгон хамгаалахын тулд гидролизийн тогтвортой том терт-бутилдиметилсилилийн бүлгийг (TBDM) өргөн ашигладаг. Энэхүү хамгаалалтын бүлгийг органик уусгагч дахь фторын ионы үйлчлэлээр сонгон зайлуулдаг: Ацетал ба кетал Me 3 i ex Py K 2 3, Me, 0 Me 3 i (t-bu i TM TM TM TM (() TBDM = t- bu i Гидроксил бүлгийг хамгаалах уламжлалт аргуудын нэг бол спиртийг тетрагидропираны эфир болгон хувиргах явдал юм.Тетрагидропираны эфир.Тетрагидропиранилийн хамгаалалт нь төвийг сахисан болон шүлтлэг орчинд сайн ажилладаг ба нуклеофиль Py TBDM(TBDM(Li TBDM())-ийн үйлчлэлд хайхрамжгүй ханддаг. TBDM(() MeLi, THF 4 1) 2 ) 2 2, Pd/Ba 4 n-bu 4 N F /THF, 0 52 SOROS EDUCATIONAL JOURNAL, BOT 7, 5, 2001

Зөөлөн нөхцөлд хүчиллэг гидролизээр амархан арилдаг 3 урвалж: ((Mg TP (TP 1) 2 2) 3 Mg, Et 2 (TP = TP хамгаалалтын мэдэгдэхүйц сул тал нь анхдагч, хоёрдогч, гуравдагч гидроксилыг ялгадаггүй явдал юм. бүлгүүд Практикт илүү идэвхтэй анхдагч гидроксил байгаа тохиолдолд хоёрдогч эсвэл гуравдагч гидроксил бүлэгт сонгон хамгаалагдсан субстрат шаардлагатай байдаг.Энэ асуудлыг дараах байдлаар шийддэг: TBDM(TP TBDM(n-bu 4 N F /THF) , 0 TP (Этилиден ба бензилиден ацеталууд Циклийн цууны хамгаалалтын бүлгүүд, этилиден ба бензилиден нь хоёр гидроксил төвийг нэг дор хамгаалахын тулд сахар ба гликозидын химид өргөн хэрэглэгддэг. Эдгээр хамгаалалтын бүлгүүд нь харгалзах альдегид эсвэл тэдгээрийн ацеталийн үйлчлэлээр нэвтэрдэг. хүчиллэг катализаторын дэргэд субстрат (солилцооны урвал) дээр байх ба хүчиллэг орчинд гидролизд амархан арилдаг: R, R =, R Үүнээс гадна бензилидений хамгаалалтыг катализаторын гидрогенолизоор сонгон зайлуулж болно: 2, Pd/ Bz Bz Bz = Циклийн ацетал хамгаалах бүлгүүд нь исэлдүүлэгч бодисын үйлчлэлд үл хайхран, төвийг сахисан болон шүлтлэг орчинд тогтвортой байдаг. Жишээ болгон бид D-arabitol:, D-Arabitol Pb(Ac) 4 D-Threose Isopropylidene кеталуудаас D-threose-ийн нийлэгжилтийг өгдөг. Гликол систем дэх хоёр гидроксил бүлгийг хамгаалах циклийн ацетал (кетал) аргуудын дотроос изопропилиденийн хамгаалалт нь хамгийн үнэ цэнэтэй зүйл юм. 3 = Zn 2 Na, (Me 2 p 2.6 Халаалтын изопропилиденийн хамгаалалт нь этилиден ба бензилиденийн хамгаалалтаас ихээхэн давуу талтай M.V. LIVANTSOV ORGANIC SINTESIS-Д ХАМГААЛАХ БҮЛГҮҮД 53

4 ацеталь хамгаалах бүлэг: a) түүнийг нэвтрүүлэх нь хамгаалагдсан молекул дахь шинэ хирал төвийг бий болгож, диастереомер үүсэхэд хүргэдэггүй; б) ацетал бүлгүүдтэй харьцуулахад бага тогтворгүй бөгөөд түүнийг зайлуулах нөхцөл нь хамгаалагдсан төвүүдийн бүтцээс хамаарч янз бүр байж болно. Изопропилиденийн хамгаалалтын энэ онцлог нь заримдаа молекулд байдаг ийм төрлийн хэд хэдэн хамгаалалтын бүлгүүдийн аль нэгийг нь сонгон зайлуулах боломжийг олгодог: p 3, 20 КАРБОНИЛЫН БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ Практикт хамгийн түгээмэл арга бол ацетал (кетал) хамгаалах арга юм. карбонил бүлэг. Ацетал (кетал). Ацетал хамгаалалтын бүлэг нь төвийг сахисан болон шүлтлэг орчинд тогтвортой бөгөөд исэлдүүлэгч бодис, нуклеофилийн урвалжуудын үйлчлэлд хайхрамжгүй ханддаг. Хамгаалах бүлгийг спирт эсвэл ортоэфирийн нөлөөгөөр карбонилийн нэгдэлд хүчил катализаторын оролцоотойгоор нэвтрүүлж, хүчиллэг гидролизээр арилгадаг:, Et Et Et Et Et Et Et Et 3 Et, хий K, R KMn 4, 2 х 7, 0 1 MgBr 2) 3 Цикл ацеталууд ажилд илүү тохиромжтой. Нэгдүгээрт, тэдгээр нь бага тогтворгүй, хоёрдугаарт, карбонилийн бүлгийн ацетализацийн тэнцвэрт урвалын нөхцөлд илүү бүрэн бүрэлддэг бөгөөд энэ нь молекулын цаашдын олон өөрчлөлтийг тэдгээрийн цэвэр найрлагад ацеталыг урьдчилан тусгаарлахгүйгээр хийх боломжийг олгодог. хэлбэр. 1,3-Диоксоланы хамгаалалт. 1,3-Диоксоланы хамгаалалтын бүлгийг этилен гликолын карбонилийн нэгдлүүд дээр хүчил катализаторын оролцоотойгоор үйлчилж, хүчиллэг гидролизээр арилгадаг: 3 (, 1) 3; 2) Этилен гликол 2-меркаптоэтанол (1,3-оксатиоланы хамгаалалт) ба 1,2-димеркаптоэтан (1,3-дитиоланы хамгаалалт) зэрэг хүхрийн аналогийг ашиглан карбонилийн бүлгийг хамгаалах ацетал аргын боломжууд мэдэгдэхүйц өргөжсөн. . 1,3-Оксатиоланий хамгаалалт. 1,3-диоксоланаас ялгаатай нь 1,3-оксатиоланы хамгаалалтыг хүхэргүйжүүлэх үр дүнтэй урвалж болох Raney никельийн нөлөөн дор төвийг сахисан эсвэл бага зэрэг шүлтлэг орчинд сонгон зайлуулдаг: N (, Raney N Ni = ; 1) EtMgBr 2) 3 54 СОРОС БОЛОВСРОЛЫН СЭТГҮҮЛ, 2001 оны 7, 5-р боть

5 1,3-Дитиоланы хамгаалалт. Төрөл бүрийн уусгагч дахь мөнгөн усны (II) давсыг ашиглан 1,3-дитиоланы хамгаалалтыг сонгон зайлуулдаг: ((, (2, g 2 =, g,) илүү идэвхтэй альдегидийн бүлэг байгаа эсэх.1 ,3-дитиоланы хамгаалалтыг ашиглах нь синтетик өөр нэг чухал асуудлыг шийдвэрлэх боломжийг олгодог - уламжлалт бууруулах аргууд нь тохиромжгүй үед төвийг сахисан орчинд карбонилийн бүлгийг бүрэн бууруулах асуудлыг шийдвэрлэх боломжийг олгодог.3-дитиоацетал систем 1 ,3-дитиан 1,3-Дитианы хамгаалалт Бусад циклийн ацетал системээс ялгаатай нь 1,3-дитиан ба 2-алкилээр орлуулсан дитианыг хүчтэй суурийн нөлөөгөөр амархан задалж, тогтвортой карбанионуудыг үүсгэдэг бөгөөд энэ нь бэлдмэлээр алкилжих эсвэл ацилат (дитианы синтез): 1) n-buli, THF, 78; 2) 1) BuLi, THF, 78; 2) 2, g 2 Тиймээс 1,3-дитиан хамгаалалт нь молекулын карбонилийн төвийг хадгалахаас гадна түүний молекулыг өөрчлөх боломжийг олгодог. орчин. КАРБОКСИЛ БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ Карбоксил бүлгийг хамгаалах хамгийн энгийн арга бол эфирийн бүлэг болгон хувиргах явдал юм. Метил ба этилийн эфир. Метил ба этилийн эфирийн хамгаалалтын бүлгүүд нь конденсаци болон С-алкилизацийн урвалд өргөн хэрэглэгддэг. Эдгээр хамгаалалтын бүлгүүдийг хүчтэй хүчил эсвэл шүлтлэг гидролизийн нөхцөлд устгадаг: Et Et ()Et () Et (Et 3, t Et, 2 EtNa, Et 1) Na 2) () 1) Na 2) = 3, t Et , 2 = (Et = (терт-бутил эфир. Терт-бутил эфирийн бүлэг нь суурьт тэсвэртэй боловч зөөлөн нөхцөлд ацидолизоор амархан арилдаг. Энэхүү хамгаалалтын бүлгийг шүлтлэг гидролиз хийх боломжгүй тохиолдолд хэрэглэнэ: 2 Н (Bu-t Na 2 N (Bu-t 2 N 2 =(, 2 2 Бензилийн эфир. Бензил эфирийн хамгаалалтын гол давуу тал нь катализаторын гидрогенолизоор сонгон зайлуулах боломж юм: 3 N 3 N Bu-t 2 /Pd). =(, 3 N 3, т Бу-т ЛИВАНЦОВ М .Б. ОРГАНИК НИЙГВЭЛ ДАХЬ ХАМГААЛАХ БҮЛГҮҮД 55

6 триметилсилилийн эфир. Триметилсилилийн эфир нь карбоксилын хүчлүүдийг триметилхлоросилантай органик суурьтай урвалд оруулснаар амархан үүсдэг. Энэ нь хамгийн тогтворгүй эфир хамгаалах бүлэг бөгөөд өрөөний температурт төвийг сахисан орчинд гидролиз эсвэл спиртийн аргаар устгаж болно. АМИН N 2 - БОЛОН NR-БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ N 2 - ба NR - амины төвүүдийг хамгаалах нь тэдгээрийн өндөр суурь, нуклеофиль чанараас гадна исэлдэлтэнд мэдрэмтгий байдагтай холбоотой юм. Уран зохиол нь орчин үеийн органик химийн янз бүрийн салбарт N-бондыг хамгаалах олон жишээг агуулдаг. Амин хүчлүүд дэх N-бондыг хамгаалах. Пептидийн синтез Пептидийн синтезийн стратегийн зорилго нь пептидийн молекул дахь амин хүчлийн үлдэгдлийн тодорхой дарааллыг хангах явдал юм. Энэ зорилго нь пептидийн синтезийн тодорхой үе шатанд зарим функциональ бүлгүүдийг хамгаалах, бусад функциональ бүлгүүдийг идэвхжүүлэх замаар хүрдэг. Гликилаланин дипептидийг бэлтгэх жишээн дээр пептидийн синтезийн сонгодог аргыг тайлбарлая. Амин бүлгийн карбокси бүрдэл хэсгүүдийн хамгаалалт N 3 () () N N-хамгаалагдсан глицин Энэ тохиолдолд бензилоксикарбонилийн хамгаалалтын бүлэг (карбобензокси бүлэг) ашигласан. Амин хүчлүүд дэх амин бүлгийг хамгаалахын тулд карбобензокси бүлгээс гадна трифтор цууны хүчил эсвэл устөрөгчийн хлоридын нөлөөгөөр сонгон зайлуулдаг терт-бутоксикарбонил бүлгийг өргөн ашигладаг: Карбокси бүлгийн идэвхжил 1) 2, 2) 2 (()N 3 3 N N 3 Энэ тохиолдолд карбоксидын бүрэлдэхүүн хэсэг нь илүү идэвхтэй холимог ангидрид болж хувирдаг.Карбоксил бүлгийг идэвхжүүлэхийн тулд тионил хлорид, дициклогексилкарбодиимидыг мөн ашиглаж болно.Карбокси бүлгийн амин бүрэлдэхүүн хэсгүүдийг хамгаалах Пептидийн нийлэгжилтэнд карбоксигийн бүлгийг хамгаалах нь түүнийг эфирийн бүлэг болгон хувиргах замаар (өмнөх хэсгийг үзнэ үү), үе шат бүрт бүтээгдэхүүнийг тусгаарлах, цэвэршүүлэх үйлдлүүдийг багтаасан болно. Одоогийн байдлаар полипептидүүдийг нэгтгэхэд илүү дэвшилтэт аргуудыг ашиглаж байна. Алифат ба үнэрт аминд N-бондыг хамгаалах N 2 Et 2 ()N ()Et N 2 Et 2, Et ()N N Амидын холбоо ()N NEt N 2 NET N 3 N Et 1) 2, ; 2) 3 Et 2 /Pd 2, Синтетик практикт амин бүлгүүд нь ихэвчлэн ациляциар хамгаалагдсан байдаг: 56 SOROS EDUCATIONAL JOURNAL, BOT 7, 5, 2001

7 N 2 (ХИМИ Сүүлийн схем нь нянгийн эсрэг эм болох сульфаниламид (цагаан стрептоцид) нийлэгжүүлэх аргуудын нэг юм. 2 N N() N 3 N() 2 N N 2 1) 3, t 2), 2 ДҮГНЭЛТ Янз бүрийн Хамгаалалтын бүлгүүдийн бүтцийн төрлүүд, тэдгээрийг сонгон нэвтрүүлэх, арилгах аргуудын энгийн байдал нь бүлгүүдийг хамгаалах аргыг нарийн органик синтезийн чухал хэрэгсэл болгосон. Бүлгүүдийг хамгаалах арга нь орчин үеийн органик химийн олон салбарт өргөн хэрэглэгддэг боловч энэ аргын үнэ цэнийг пептидийн синтезийн салбарт хамгийн тод харж болно. Аромат амины хувьд амин бүлгийг ациляциар идэвхгүй болгох нь түүнийг исэлдэлтээс хамгаалаад зогсохгүй электрофил орлуулалтын зэрэг, сонгомол байдлыг хянах боломжтой болгодог. Ацетанилидад электрофил орлуулах урвалын ихэнх нь бензолын цагирагийн пара байрлалд явагддаг: N() N() 2 3 N 3 2 4, N 4 N() 2 N 2 1) 3 2 2), 2 N 2 2 N 2 Ашигласан материал 1 Органик химийн чиглэлээр хамгаалах бүлгүүд / Ред. Ж.МакОмей. М .: Мир, х. 2. Бочков А.Ф., Смит В.А. Органик синтез. М .: Шинжлэх ухаан, х. 3. Коциенски П.Ж. Хамгаалах бүлгүүд. tuttgart: Thieme, х. 4. Greene T.W. Органик синтез дэх хамгаалалтын бүлгүүд. N.Y .: Жон Уайли ба онцууд, х. 5. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биорганик хими. М .: Анагаах ухаан, х. Нийтлэлийн тоймч Г.В. Лисичкин * * * Михаил Васильевич Ливанцов, химийн шинжлэх ухааны нэр дэвшигч, Москвагийн Улсын Их Сургуулийн Химийн факультетийн органик химийн тэнхимийн дэд профессор. Шинжлэх ухааны сонирхлын чиглэл: цахиур ба фосфорорганик нэгдлүүдийн хими. 160 гаруй нийтлэл, 38 шинэ бүтээлийн зохиогч. ЛИВАНЦОВ М.В. ОРГАНИК СИНТЕЗ ДАХЬ БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ 57

Спирт Функциональ бүлэг - гидроксил O; дагавар - ол Гидроксил бүлгийн (агаар мандлын) тоогоор ангилах: 1. Нэг атомт спирт (алканол). 2. Хоёр атомт спирт (диол эсвэл гликол); 3. Гурвалсан атом

04.18.01-ний өдрийн “Химийн технологи” чиглэлээр магистрын хөтөлбөрт элсэлтийн шалгалтын ХӨТӨЛБӨР “Нар органик синтезийн бүтээгдэхүүний хими, технологи” магистрын хөтөлбөр 1. Сульфонжуулалт. Зорилтот

В.Н. Лисицын Үнэрт нэгдлүүдийн хими ба технологи: сурах бичиг Хэвлэн нийтлэгч: DeLi, 2014. 391 х. ISBN: 978-5-905170-61-4 Үнэрт нэгдлүүдийн нийлэгжилт, технологийн үндсэн аргуудыг тайлбарласан болно.

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 26 Лекц 26 Симметрик кетон тэгш хэмтэй кетоны ангилал Лекц 26 Альдегидийн нэршил Лекц 26 Кетонуудын нэршил Лекц 26 Озонолизийн урвалын бүтээгдэхүүн

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 28 Карбоксилын хүчлийн функциональ дериватив Карбоксилын хүчлийн функциональ дериватив R - C = O ONa карбоксилын хүчлийн давс R - C = O Cl хүчил галоген

Фоксфорд.Сурах бичиг Карбонилийн нэгдлүүдийн химийн шинж чанар 11-р анги Альдегид ба кетонуудын химийн шинж чанар Альдегид нь химийн идэвхтэй нэгдлүүд юм. Тэдний өндөр урвал нь байгаатай холбоотой юм

Тухайн мэргэжлээр суралцагчдын дунд шатны аттестатчилал явуулах үнэлгээний хэрэгслийн сан (модуль): В1.В.ОД.31 Органик синтез Ерөнхий мэдээлэл 1. Байгалийн ухааны тэнхим 2. Сургалтын чиглэл 03/44/05

Азот агуулсан органик нэгдлүүд: амин, нитро дериватив, амин хүчлүүд 1 Амин N 2 N 2 - амин бүлэг 3 N 2 метиламин 3 N 2 3 метилэтиламин 3 3 N 2 3 N триметиламин анилин (фениламин) ангилал

11. Альдегид ба кетонууд 11.1.* С 6 10 найрлагатай нэгдэл нь цианид устөрөгч, этилен гликол, гидроксиламин, фенилгидразинтэй урвалд ордог; бууруулах үед 3-метилпентанол-2 өгдөг; шүлтлэг орчинд

Органик хими Эм зүйн факультетийн оюутнуудад зориулсан лекцийн курс Бауков Юрий Иванович Химийн тэнхимийн профессор Белавин Иван Юрьевич Оросын үндэсний судалгааны хүрээлэнгийн химийн тэнхимийн профессор

Лекц 18 Алифатик нуклеофилик орлуулалт Errando discimus Бид алдаанаасаа суралцаж, нүүрстөрөгч-нүүрстөрөгчийн холбоо үүсгэх арга болох алкилгалогенид дэх ханасан нүүрстөрөгчийн атом дахь нуклеофилийн орлуулалтын урвал,

16. Гетероцикл нэгдлүүд 16.1. А нийлмэлийг furfural-аас доор өгөгдсөн схемийн дагуу авч болно: C C 2 C 2 l 2 3 Бид: a) бэлэн түүхий эдээс фурфурол нийлэгжүүлэх аргыг санал болгох;

1,2-дикарбонил (α-дикарбонил) 1,3-дикарбонил (β-дикарбонил) НЭРЛЭЛ 2-оксопропанал (4E)-4-метилгекс-4-эн-2,3-дион 1-фенилпропан-1,2-дион 2-ацетилбензалдегид пентан-2,4-дион ацетилацетон

Органик синтез дэх бүлгүүдийг хамгаалах Хамгаалалтын бүлгийг ашиглах хэрэгцээ 1). Бүх функциональ бүлгүүд нэг молекулд нийцдэггүй. Дикетопиперазин 2). Ижил урвалж харилцан үйлчилж болно

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. ЛЕКЦ 22 АРХИ ОН бүлгийн тоогоор ангилах Нүүрсустөрөгчийн радикалын бүтцээр ангилах Спиртийн нэршил Нэг атомт спиртийн нэрэнд гидроксил бүлэг,

Жишээ нь. тасалбар 1 1. Байгалийн бусад шинжлэх ухааны дунд химийн шинжлэх ухааны байр суурь. Физик ба химийн харилцан үйлчлэл. Шинжлэх ухаан болох химийн шинж чанарууд. Химийн үндсэн онолууд. Химийн нэршил. 2. Органик олон янз байдлын шалтгаанууд

БАЙГАЛИЙН ШИНЖЛЭХ УХААН. ХИМИ. ОРГАНИК ХИМИ. Хүчилтөрөгч агуулсан органик нэгдлүүд Хүчилтөрөгч агуулсан органик нэгдлүүд Хүчилтөрөгч агуулсан органик нэгдлүүд нь нүүрсустөрөгчийн дериватив юм.

Лекц 6 Карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн уламжлал -4 Тууштай, тууштай бай Зорилго таныг орхихгүй. Овид эфирийн конденсац. Ацетоцетик эфир ба түүний синтез дэх хэрэглээ. Кето-энолын таутомеризм

Химийн B8 даалгавар 1. Метиламин нь 1) пропан 2) хлорметан 3) хүчилтөрөгч 4) натрийн гидроксид 5) калийн хлорид 6) хүхрийн хүчил Метиламин нь анхдагч амин юм. Хуваалцаагүйн улмаас

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. ЛЕКЦ 23 Олон атомт спирт Олон атомт спирт OH бүлгийн байрлалаар ангилах vicinal диол геминаль диол Олон атомт спирт (полиол) Тоогоор нь ангилах

Ялгаварласан үнэлгээний асуултын жагсаалт Сахилга бат OP.09 Органик хими, Мэргэжил 02/33/01 “Эм зүй”, 251-р бүлэг семестер 4 1. Химийн онолын үндсэн заалтуудыг жагсааж тайлбарлана уу.

Нэг атомт спирт бэлтгэх. 1. Алкеныг усжуулах (үйлдвэрлэлийн арга). Урвал нь фосфорын хүчлийн катализаторын нөлөөн дор усны уураар дамжин явагдана: Урвал Марковниковын дүрмийн дагуу явагдана.

Лекц 14 Органик химийн 2017 оны хаврын улирал Лекцийн төлөвлөгөө: 1. Алкилгалогенид, спирт, эфир, амин (үргэлжлэл): - Нуклеофиль орлуулах урвал (S N 1, S N 2) - Спирт, фенолын шинж чанарын харьцуулалт.

11. Ханасан нэг ба олон атомт спирт, фенол Ханасан спирт нь нэг буюу хэд хэдэн гидроксил бүлэг агуулсан ханасан нүүрсустөрөгчийн функциональ дериватив юм. By

Лекц 4 Карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн деривативууд -2 Таашаал авахын тулд шаргуу ажилла. Ж.-Ж. Руссо нуклеофилийн карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн деривативтай харилцан үйлчлэх тетраэдр механизм. Карбоксилатуудын урвал

Лекц 5 Карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн уламжлал -3 Ажил биднийг уйтгар гуниг, муу муухай, хэрэгцээ гэсэн гурван том муу муухайгаас чөлөөлдөг. Вольтер Эстерс. Бэлтгэх арга: карбоксилын хүчлийг эфиржүүлэх (механизм), ациляци

Лекц 27 Карбонилийн нэгдлүүд. Спирт ба аминуудтай урвалд орох нь Usus magister eregious Туршлага бол маш сайн багш Анригийн урвал, альдегид ба кетонуудын алифатик нитро нэгдлүүдтэй харилцан үйлчлэлцэх явдал юм.

Оюутны сургалтын түвшинд тавигдах шаардлага: Химийн хичээлийг анхан шатны түвшинд судалсны үр дүнд оюутан химийн хамгийн чухал ойлголтуудыг мэддэг байх ёстой: бодис, химийн элемент, атом, молекул,

Лекц 8 Амина. Синтез ба шинж чанарууд Удахгүй болох бэрхшээлүүд. Виргилийн ангилал, изомеризм, аминуудын нэршил. Бэлтгэх арга: Хоффманы дагуу аммиак ба аминыг алкилизаци, калийн фталимид (Габриел), бууруулах

Амин бэлтгэх. 1. Аммиакийн алкилжилт (үндсэн арга) нь алкилгалогенийг аммиактай халаахад явагддаг: Хэрэв галоген алкилийн хэмжээ хэтэрсэн бол анхдагч амин алкилжих урвалд орж болно.

ОХУ-ын Боловсрол, шинжлэх ухааны яамны нэрэмжит Москвагийн Улсын Нарийн Химийн Технологийн Академи. М.В. Ломоносовын нэрэмжит биологийн идэвхт нэгдлүүдийн хими, технологийн тэнхим. ДЭЭР. Преображенский

1-р улирал Органик бодисууд нь нүүрстөрөгч агуулсан бодис юм. Нүүрстөрөгчийн нэгдлүүдийг судалдаг химийн салбарыг органик хими гэж нэрлэдэг. Ижил найрлагатай, ижил молекултай бодисууд

Архи R Функциональ бүлгүүд Функциональ бүлэг Органик бодисын ангилал Гидроксил карбонил карбоксил С Спирт ба фенол альдегид кетон C карбоксилын хүчил Жишээ 3 C C 2 C 2 3 C C C 3

ХӨТӨЛБӨРИЙН АГУУЛГА Бүлэг 1. Химийн элемент Сэдэв 1. Атомын бүтэц. Химийн элементүүдийн үечилсэн хууль ба үечилсэн систем D.I. Менделеев. Атомын бүтцийн талаархи орчин үеийн санаанууд.

Химийн улсын нэгдсэн шалгалт: органик химийн хүнд хэцүү асуултууд Вебинар 5. Спирт, фенол М.А.

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 31 Бүтцийн томьёо Нүүрс устөрөгчийн радикалын шинж чанараар ангилах Дөрөвдөгчийн аммонийн давс ба суурь.Нүүрстөрөгчийн шинж чанараас хамааран амины ангилал

UMK "Хими"-ийн боломжууд V.V. 10-р ангийн сурах бичгийн жишээг ашиглан сурагчдын танин мэдэхүйн үйл ажиллагаа, бүтээлч чадварыг хөгжүүлэх зорилгоор Эремина. (ахисан түвшний) сэдвүүд “Карбоксилын хүчил. Аминууд. Амин хүчлүүд.

Сэдэв 23. Аминууд. Амин хүчил ба пептидүүд Сэдвийн агуулга: Аминууд, тэдгээрийн ангилал, нэршил. Бэлтгэх арга, амины химийн шинж чанар. Анилин, түүний электрон бүтэц. Үндсэн шинж чанаруудын хамаарал

ХИМИЙН 10-11 АНГИЙН ТАЛБАР. ТАЛБАР 1 1. Химийн элементүүдийн үелэх хууль ба үечилсэн систем Д.И. Менделеев атомын бүтцийн талаархи санаан дээр үндэслэсэн. Үе үеийн хуулийн ач холбогдол

Нэршил Изомеризм шинж чанар Бэлтгэх уураг Амин хүчлүүд карбоксил бүлэг COOH ба амин бүлгүүд -NH агуулсан органик хоёр үйлдэлт нэгдлүүд 2. Ханасан амин хүчлийн ерөнхий томъёо

Сонголт 1 1. Харгалзах зүйлээс изопропанолыг авна: a) алкен, б) галоген дериватив, в) кетон. 2. Дараах урвалжуудтай изопропанолын урвалыг бич: a) K, b), 140 0, в) PCl 5. 3. Фенол авна.

Шалгалтанд бэлтгэх асуулт Органик ба органоэлементийн химийн онолын үндэс: 1. Химийн бүтцийн онол А.М. Бутлеров. sp 3, sp 2, sp нүүрстөрөгчийн атомын эрлийзжилт. Химийн бодисын төрөл

11-р анги Хувилбар 2 Даалгавар 1 Талст калийн хлорид дээр төвлөрсөн хүхрийн хүчил нэмсэний үр дүнд хүчиллэг давс үүсч, хий ялгарсан. Үүссэн хийг нунтагаар урвалд оруулав

11. Азот агуулсан органик нэгдлүүд 11.1. Нитро нэгдлүүд. Аминууд Азот агуулсан органик бодисууд нь үндэсний эдийн засагт маш чухал юм. Азот нь нитро бүлэг хэлбэрээр органик нэгдлүүдэд орж болно

V.3. Олон тооны холбоогоор нуклеофилийн нэмэгдэл Ганц хос электронтой 1 нуклеофилийн орбитал LUMO π LUMO π HOMO π HOMO π C=C холболтын харилцан үйлчлэл нь эсрэг бондын харилцан үйлчлэлтэй тэнцүү C= холбоо

10. Амин, азо нэгдэл, диазонийн давс 10.1. Суурийг нэмэгдүүлэх дарааллаар нэгдлүүдийг дараалан байрлуул: a) аммиак; б) метиламин; в) диметиламин; г) ацетанилид; д) анилин; е) пара-нитроанилин; g) мета-аминоанизол;

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 21 ОРГАНОМЕТАЛЛЫН нэгдлүүд Металл органик нэгдлүүд Металл-нүүрстөрөгчийн холбооны бүтэц Металл органик нэгдлүүд нь молекул дахь органик нэгдлүүд.

Лекц 23 Хамгаалалтын бүлгүүд Pg Чамайг ядуу болгохын тулд унтах дургүй; нүдээ нээгээрэй, тэгвэл та талхаар дүүрэн байх болно. Библийг хамгаалах бүлгүүд. Үндсэн ойлголтууд. Хамгаалалтын үндсэн төрлүүд

ОРГАНИК ХИМИЙН СЭДЭВ 4. Хүчилтөрөгч агуулсан нэгдлүүд 4.3. НҮҮРСБОСХЛЫН ХҮЧИЛ БА ТҮҮНИЙ ҮҮСГЭЛ 4.3.2. НҮҮРСБОКСИЛИЙН ХҮЧЛИЙН үүсмэл бүтээгдэхүүнүүд Карбоксилын хүчлүүдийн функциональ деривативууд нь өөрчилсөн

АМИН ХҮЧЛҮҮД. ПЕПТИД. УУРАГ Амин хүчил нь нүүрсустөрөгчийн радикал дахь нэг буюу хэд хэдэн устөрөгчийн атомыг амин бүлгээр сольсон карбоксилын хүчил юм. Харьцангуй байрлалаас хамаарна

Органик химийн исэлдэлтийн урвал Зохиогч эмхэтгэгч: Раевская М.В. Исэлдэлтийн төлөв исэлдэлтийн төлөв нь химийн бодисын өгөгдсөн элементийн атом дээр гарч ирэх цэнэгтэй тохирч байна.

ОРГАНИК ХИМИЙН СЭДЭВ 2. ОРГАНИК НЭГДЛИЙН ҮНДСЭН АНГИЛАЛТ 3. НҮҮС НҮҮСНҮҮСГИЙН ГАЛОГЕН ҮҮСЭВДҮҮД Эдгээр нь устөрөгчийн атомыг орлуулах замаар үүссэн органик нэгдлүүд юм.

ОХУ-ын Боловсрол, шинжлэх ухааны яам ХОЛБООНЫ УЛСЫН ТӨСВИЙН ТӨСВИЙН ДЭЭД БОЛОВСРОЛЫН СУРГАЛТЫН БАЙГУУЛЛАГА “САРАТОВЫН ҮНДЭСНИЙ СУДАЛГААНЫ УЛСЫН ИХ СУРГУУЛЬ”

НЭРТЭЙ РЕАКЦИУД 1. Вагнерийн урвал Э.Е. Шүлтлэг орчинд калийн перманганатын шингэрүүлсэн уусмалын үйлчлэлээр cis - α - гликол дахь алкенуудыг исэлдүүлэх (гидроксилжих): 3 - = - 3 KMn 4 2 - бутен Na aq.

I ба II бүлэг 1. Органик нэгдлүүдийн ангилал, нэршил. Органик нэгдлүүдийн бүтцийн онол A.M. Бутлеров. Органик нэгдлүүд дэх бондын төрлүүд. 2. Алканууд. Алкануудын гомолог цуврал.

Хими ба амьдрал 1-р асуудлын шийдэл (А.В. Бачева) 1. Глюкоз нь альдогексоз гэдгийг үндэслэн Фишерийн проекц дахь N-ацетил-д-глюкозаминыг дүрслэхийн тулд альдегидийн бүлгийг дээр нь зурах хэрэгтэй.

ÓÄÊ 373.167.1:54 ÁÁÊ 24ÿ7 Ì 55 Ì 55 Måkîkova О. Â. ÅÃÝ. Түлхүүр үгс: албан ёсны синонимууд / O.V. Макова. М. : ßóça-ïråsñ, 2013. 352 х. (Англи үгс). ISBN 978-5-99550-658-4

12. Карбонилийн нэгдлүүд. Карбоксилын хүчил. Нүүрс ус. Карбонилийн нэгдлүүд Карбонилийн нэгдлүүдэд молекулууд нь карбонилийн бүлэг агуулсан альдегид ба кетонууд орно.

14. Нитро нэгдлүүд 14.1.* Нэгдэл (C 3 7 2) нь хүчиллэг орчинд 2-той урвалд орж шүлтийн усан уусмалд уусдаггүй нэгдэл үүсгэдэг. А нэгдэл нь усан уусмалд уусч, нэмдэг

ОХУ-ын БОЛОВСРОЛ, ШИНЖЛЭХ УХААНЫ ЯАМ "Кемерово улсын их сургууль" дээд мэргэжлийн боловсролын холбооны улсын төсвийн боловсролын байгууллага

Москвагийн Улсын Их Сургуулийн Физикийн факультетийн оюутнуудад зориулсан “Ерөнхий хими” лекцийн хичээлийн хөтөлбөр (2-р улирал, 15 лекц) ЛЕКЦИЙН АГУУЛГА I хэсэг. Химийн үндсэн ойлголт, хууль тогтоомж 1. Химийн үндсэн ойлголтууд 1.

Химийн улсын нэгдсэн шалгалт: гидролиз Молчанова Галина Николаевна Ph.D. химийн багш Хотын боловсролын байгууллага Котеревская дунд сургууль Ажлын 1 даалгавар Туршилтын агуулгын элементүүд Даалгаврын хүндрэлийн түвшин Макс. цэг 8 Химийн бодисын шинж чанар

АЗОТ АГУУЛГАН НЭГДЭЛ (АМИН) Устөрөгчийн атомыг нүүрсустөрөгчийн радикалаар орлуулах замаар гаргаж авсан аммиакийн деривативыг аминууд гэнэ. Радикалуудын тооноос хамааран анхдагч (R NH 2), хоёрдогч

МОНОХАЛОГЕН ҮҮСЭЛ I. Моногалоген дериватив, алкилгалогенид. Ангилал: галогенийн нүүрстөрөгчийн атомын төрлөөр. 1-бромобутан, n анхдагч C 3 -C 2 -C 2 -C 2 - n-бутил бромид (нүүрс устөрөгч шиг)

Онолын хоёрдугаар тойргийн даалгавар ХИМИ, АМЬДРАЛ Даалгавар 1 Пептидүүд: амин хүчлүүдийн нийлэгжилт, дарааллыг тодорхойлох. "Уураг бол бүх амьд организмын гол бүрэлдэхүүн хэсэг юм. Хэрэв бид ойлгож, сурмаар байвал

Олон үе шаттай синтезийн хувьд дүрмээр бол олон үйлдэлт нэгдлүүдтэй харьцах ёстой. Энэ нь хоёр асуудал үүсгэдэг.
1) Бүх функциональ бүлгүүд нэг молекулд нийцдэггүй. Жишээлбэл, амин хүчлийн эфир тогтворгүй байдаг - энэ нь полимертэй хамт гетероцикл (дикетопиперазин) амархан үүсгэдэг.

Молекул дахь карбонилийн функцийг агуулсан органомагни эсвэл органолитийн нэгдлийг олж авах боломжгүй юм.

2) Нэг урвалж нь өөр өөр функциональ бүлгүүдтэй харьцаж болно.

Үзэж буй нөхцөл байдалд тодорхой функциональ бүлгүүдийг сонгомол блоклодог бөгөөд энэ функцийг далдлах хамгаалалтын бүлгүүд гэж нэрлэгддэг. Жишээлбэл, ваниллин ба малоны хүчил хоорондын Knoevenagel урвал нь фенолын OH бүлэгтэй холбоотой бусад урвалын улмаас төвөгтэй байдаг. Тиймээс ваниллиний OH бүлгийг хааж, "хамгаалагдсан" байна.

Тиймээс хамгаалалтын бүлгийг ашиглах ажил нь хамгаалалтын бүлгийг бий болгох, молекулд шаардлагатай өөрчлөлтийг хийсний дараа арилгах гэсэн хоёр талыг хамарна.

Нэг функциональ бүлгийг янз бүрийн аргаар хамгаалж болно. Жишээлбэл, архины хамгаалалтын бүлгийг үүсгэх, устгах зарим арга замууд энд байна.

Хамгаалалтын тусгай бүлгийг урвалжууд болон урвалын нөхцлөөс хамааран сонгосон бөгөөд ингэснээр хамгаалалтын бүлэг эдгээр нөхцөлд доройтохгүй.

Жишээлбэл, THP бүлэг нь шүлтлэг нөхцөлд тогтвортой байдаг (рН 6-12), харин усан хүчлийн уусмал болон Льюисийн хүчилд тогтворгүй байдаг. THP бүлэг нь нуклеофиль болон органик металлын нэгдлүүд, гидрид, устөрөгч, исэлдүүлэгч бодисуудад харьцангуй тэсвэртэй байдаг.

Согтууруулах ундааг хамгаалах хамгийн алдартай бүлгүүдийн нэг бол терт-бутилдиметилсилил (TBDMS) бүлэг юм. Энэ бүлгийг агуулсан спиртийн эфир нь олон урвалжуудад тэсвэртэй бөгөөд бусад функциональ бүлгүүдэд нөлөөлөхгүй нөхцөлд хамгаалалтын бүлгийг амархан арилгадаг. TBDMS хамгаалалт нь триметилсилил (TMS) хамгаалалтаас ойролцоогоор 10 4 дахин их гидролизд тэсвэртэй байдаг.

Төрөл бүрийн хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах талаар энд дэлгэрэнгүй ярих шаардлагагүй, учир нь энэ сэдвээр иж бүрэн монографиуд бэлэн болсон. Нэг сэдэвт зохиолын томоохон давуу тал нь тэдгээрт тодорхой нөхцөлд тухайн хамгаалалтын бүлгийн зан үйлийг урьдчилан таамаглах боломжийг олгодог харилцан хамаарлын хүснэгтүүд байдаг.

Энэхүү синтезийн явцад янз бүрийн бүлгүүдийн хамгаалалтыг ашиглах боломжийг олгодог тодорхой стратеги боловсруулагдсан. Эдгээр хандлагыг тоймд дурдсан болно.

Одоогийн байдлаар хамгаалалтын бүлгийг ашиглахдаа стратегийн хоёр үндсэн чиглэл байдаг: а) "ортогональ тогтвортой байдал" ба б) "модуляцсан лабиль" зарчим. Эдгээр зарчмууд нь синтезийн явцад хэд хэдэн хамгаалалтын бүлгийг нэгэн зэрэг ашиглахад хэрэгжинэ.

Ортогональ тогтвортой байдлын зарчим нь үлдсэн хамгаалалтын бүлгүүд өөрчлөгдөхгүй байх нөхцөлд ашигласан хамгаалалтын бүлэг бүрийг арилгахыг шаарддаг. Жишээ нь тетрагидропиранил, бензойл, бензилийн бүлгүүдийн хослол юм.

Энэхүү аргын тусламжтайгаар энэхүү хамгаалалтын бүлгийг синтезийн аль ч үе шатанд арилгаж болно.

Модуляцлагдсан лабиль байдлын зарчим нь ашигласан бүх хамгаалалтын бүлгүүдийг ижил төстэй нөхцөлд устгадаг боловч янз бүрийн хялбар байдлаар, жишээ нь:

Энэ тохиолдолд хамгийн бага хүчилд мэдрэмтгий метоксиметил хамгаалах бүлгийг үлдсэн хамгаалалтын бүлгүүдэд нөлөөлөхгүйгээр арилгах боломжгүй юм.

Одоогийн байдлаар синтетик химич өөрийн зэвсэглэлд олон тооны өөр өөр хамгаалалтын бүлгүүдтэй байдаг. Гэсэн хэдий ч хүн бүлгүүдийг бүхэлд нь хамгаалахаас зайлсхийх эсвэл тэдгээрийн хэрэглээг хамгийн бага хэмжээнд хүртэл бууруулахын тулд синтезийг төлөвлөхийг хичээх ёстой. "Хамгаалах хамгийн сайн бүлэг бол хамгаалах бүлэггүй" гэсэн маш чухал хэллэгийг эндээс иш татах нь зүйтэй.

Синтезд хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах нь нэмэлт ажиллагаа шаарддаг гэдгийг санах нь зүйтэй. Энэ нь синтезийн зардлыг уртасгаж, нэмэгдүүлдэг. Үүнээс гадна хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах нь дүрмээр бол зорилтот бүтээгдэхүүний ургацад сөргөөр нөлөөлдөг.

Шинжилгээний стратегийг сонгох

Өмнө дурьдсанчлан шинжилгээнд аль болох олон стратегийн хандлагыг ашиглах ёстой. Гэсэн хэдий ч ихэнхдээ стратегийн шугамуудын аль нэг нь дүн шинжилгээг (мөн үүний дагуу синтезийг) тодорхойлдог гол зүйл болж хувирдаг. Жишээ болгон, зарим төрлийн клубын хөвдэнд агуулагдах алкалоид болох люцидулин молекулын шинжилгээг авч үзье. Ликоподиум).

Люцидулины молекул дахь бүлэг байгаа эсэх

Манничийн урвалаар амархан бий болсон нь бүтцийг ихээхэн хялбаршуулсан эхний хуваагдлыг тодорхой харуулж байна.

Үндсэндээ люцидулины нийлэгжилтийн үүрэг нь TM38 синтезийн үүрэг болтлоо буурдаг. Энэ нэгдлийн молекулын бүтэц нь А цагираг дахь карбонилийн бүлгийн В цагирагтай холбоотой тодорхой зохицуулалтыг харуулдаг бөгөөд энэ нь Робинсоны хувиргалтыг ашиглахад хүргэдэг. Дараа нь TM38-ийн шинжилгээ иймэрхүү харагдах болно.

Шинжилгээ 1

Нийлмэл (35) нь Робинсоны аннуляцийн ретроныг агуулдаг бөгөөд үүний дагуу бид цаашдын хуваагдлыг хийдэг.

Тиймээс, дээр дурдсан TM38-ийн шинжилгээ нь кротон хүчлийн эфир, ацетон, метил винил кетон зэрэг боломжтой нэгдлүүдийг олж авсан. Энэхүү шинжилгээ нь TM38 молекулын араг ясны бүтцийг төлөвлөх боломжийг олгодог боловч молекулд шаардлагатай стерео харилцааг бий болгох боломжгүй юм. Энэ асуудлыг шийдэхийн тулд өөр нэг стратеги, тухайлбал стереохими дээр үндэслэсэн байх ёстой.

TM38-ийн бүтэц нь стереосонголтоор явагддаг Диэлс-Алдерын урвал ба сигматропик өөрчлөлт зэрэг хүчирхэг урвалууд (Хүснэгт 1-ийг үзнэ үү) дээр үндэслэн үүсгэж болох cis-decalin систем дээр суурилдаг.

TM(38) молекулын цөмийг авч үзье (36). Бүтэцэд (36) хоёр олон тооны холбоо нэмэгдэх нь (37) дахь Копийн дахин зохион байгуулалтын ретроныг үүсгэдэг ба харгалзах хувирал нь молекул дахь Диэлс-Алдер ретрон руу хүргэдэг (38).

Шинжилгээ 2.

Үүссэн нэгдэл (39) нь Диэлс-Алдерын урвалд диенофилийн хувьд бага ашиглагддаг (электрон татах бүлэг байхгүй). Үүнийг харгалзан цөм (36) нь шаардлагатай функциональ бүлгүүдийг агуулдаггүй тул бид молекулыг (37) түүнд карбонил бүлэгт амархан хувирч болох бүлгүүдийг оруулан өөрчилдөг.

Энэ тохиолдолд цөм (36) нь завсрын (TM38 синтезийн) нэгдэл (40) болж хувирдаг бөгөөд дүн шинжилгээ нь одоо тодорхой болсон.

Шинжилгээ 3

Мэдээжийн хэрэг, синтезийн явцад Диэлс-Алдерын урвал дахь кетений оронд түүний синтетик эквивалент болох a-chloroacrylonitril-ийг ашиглах нь дээр. Диен (42) -ийг Хусны дагуу анизолын бууралтын бүтээгдэхүүн болох коньюгат бус диенийг изомержуулах замаар олж авч болно.

Синтезийн энэ үе шатанд асуудлын мөн чанар өөрчлөгддөг. Одоо бид өмнөх стереохимийн стратегиар тодорхойлогдсон өгөгдсөн нэгдлээс (40) TM38-ийн синтезийг төлөвлөх хэрэгтэй. Үндсэндээ TM38 дахь функциональ бүлгийг өөрчилж, зэргэлдээ байрлал руу шилжүүлэх шаардлагатай байна. Энэ аргыг хэрэгжүүлэх хамгийн оновчтой арга бол молекулын зэргэлдээ байрлалуудын хооронд олон C=C холбоо үүсгэх явдал юм. Энэхүү практик нь cis-decalin системийн онцлогоос шалтгаалан урвалын стереохимийг хянах боломжийг олгоно.

Молекул (43)-д дээш өргөгдсөн зургаан гишүүнтэй цагираг (A) нь урвалжийг дээрээс C=C холбоонд ойртуулахад стерик саадуудыг үүсгэдэг (энэ нь загварт тодорхой харагдаж байна).

Молекулын бусад хэсгүүдэд төлөвлөсөн химийн урвал явуулахад хадгалах шаардлагатай функциональ бүлгийг хамгаалахдаа дараахь химийн хувиргалт гинжин хэлхээг хэрэгжүүлнэ.

1) Хамгаалалтын бүлгийг (P) анхны субстрат S-д оруулах;

2) Хамгаалагдсан субстрат PS ба ашигласан урвалж Y хоорондын урвал;

3) Дараа нь блоклох бүлгийн P-ийг арилгаж, SY бүтээгдэхүүн үүсэх.

Цистеины тиол бүлгийн хүчтэй нуклеофиль чанар, амархан исэлдэх чадвар, хүчиллэг шинж чанар нь синтезийн бүх үе шатанд бүлгийг сонгомол блоклохыг шаарддаг. 1930 онд du Vigneult анх удаа тиолын үйл ажиллагааг хамгаалахын тулд S-бензилийн үлдэгдлийг ашигласан. Өнөө үед урьд өмнө хамгаалалтгүй бол цистин үүсгэхийн тулд дисульфидын холбоонд шууд хүргэдэг бүлгүүд улам бүр чухал болж байна. Дисульфидын гүүр үүсгэхийн тулд иодолиз, роданолиз (диродан арга эсвэл Хискн арга) эсвэл Камбер арга (метоксикарбонилсульфенил хлорид Cl-S-CO-OCH3-ээр дамжуулан) ашигладаг.

Тиол хамгаалах хамгийн түгээмэл бүлгүүд нь ациломиомиметил hemiacetals (S.N-acetals), тиоацеталууд, тиоэфирүүд, тиоуретанууд ба тэгш хэмтэй бус дисульфидүүд юм.

Тиолын функцийг хаахыг санал болгож буй олон тооны хамгаалалтын бүлгүүдийг үл харгалзан ашигласан бүлэг бүр хэд хэдэн сул талуудтай тул шинэ урвалж хайх ажил үргэлжилж байна.

Дифенилметил

пептидийн хамгаалалтын тиол ангидрид

Дифенилметил (эсвэл бензидрил) нь дифенилметаны радикал юм.

Цагаан будаа. 6.

Дифенилметаныг бензол, бензил хлорид (1.1) -аас хөнгөн цагаан хлорид, устөрөгчийн хайлуур жонш, бериллийн хлорид, хөнгөн цагаан хлорид ба натрийн хлоридын давхар давс, цайрын тоос, цайрын хлорид эсвэл хөнгөн цагаан амалгамыг конденсатор болгон ашиглаж болно.

Бензол ба бензилийн спирт нь борын хайлуур жонш, устөрөгчийн хайлуур жонш эсвэл бериллийн хлоридын нөлөөн дор дифенилметан үүсгэдэг (1.2).

Дифенилметаныг мөн бензол, метилен хлорид, хөнгөн цагаан хлорид (1.3), баяжмал хүхрийн хүчил дэх бензол, формальдегидээс (1.4) гаргаж авсан. Бензофенолыг дифенилметан болгон бууруулах нь йодын хүчил ба фосфор, натри, спирт, цайрын хлорид, натрийн хлорид (1.5) -тай нэгдэх замаар явагдсан. Бензилмагнийн хлоридыг бензолтой конденсацуулж дифенилметан үүсгэхийн тулд бага хэмжээний магни, ус (1.6) нэмснээр гүйцэтгэнэ.

S-Benzhydryl хамгаалалт

Сонгодог судалгаагаар тиоэфирүүд нь тиолыг хамгийн сайн мэддэг бөгөөд хамгийн өргөн хэрэглэгддэг хамгаалалтын бүлгүүд юм. Цистеин эсвэл бусад тиолын тиоэфирийн деривативыг ихэвчлэн нуклеофилийн орлуулах урвалаар бэлтгэдэг бөгөөд үүнд меркапто функц нь нуклеофилийн үүрэг гүйцэтгэдэг. Бензидрил нь тиолыг бензидрил эфир хэлбэрээр хамгаалахад ашиглагддаг.

2.2.1 S-benzhydryl хамгаалалтыг нэвтрүүлэх

S-benzhydryl хамгаалах бүлгийг анх Зервас, Фотаки нар санал болгосон. Тэд зөвхөн тиоэфирийг төдийгүй хлоридыг бензимгидрилийн хамгаалалтыг нэвтрүүлэхэд ашиглаж болохыг харуулсан. Тиймээс, жишээлбэл, L-цистеинд бензимгидрилийн хамгаалалтыг нэвтрүүлэхийн тулд та тохирох хлорид авч, диметилформамид дахь цистеины гидрохлорид дээр ажиллах хэрэгтэй.

Цагаан будаа. 7.

2.2.2 S-benzhydryl хамгаалалтыг арилгах

S - Бензимгидрилийн хамгаалалтын бүлгийг фенол агуулсан трифтор цууны хүчлээр 70°С хүртэл халааж, эсвэл 2N-ээр бага амжилттайгаар арилгадаг. 50-55°С-ийн цууны хүчил дэх бромидын устөрөгчийн уусмал. Саяхан урвалын нөхцлийг нарийвчлан судалсны үр дүнд 2.5% фенол (16 цаг, 30 ° C) эсвэл 15% фенол (15 мин, 70 ° C) агуулсан трифтор цууны хүчлийг хэрэглэхэд тиол нь . бараг тоо хэмжээний гарцаар үүссэн. 10% ус нэмэхэд тиолын гарц буурч байгаа нь урвалын хольцын хүчиллэг чанар буурсантай холбоотой бөгөөд энэ нь тиоэфирээс коньюгат хүчил үүсэх нь буурахад хүргэдэг. Koenig нар фенол байхгүй үед 70 хэмд трифтор цууны хүчил нь S-benzhydryl эфирт бараг ямар ч нөлөө үзүүлэхгүй гэж үздэг.

Зервакс, Фотаки нар L-цистеины S-бензимгидрил эфирийг мөнгө эсвэл мөнгөн усны ионуудын нөлөөгөөр задлах боломжтой болохыг харуулсан.

Сакакибара нар устөрөгчийн хайлуур жонш ба анизолоор S-benzhydryl хамгаалах бүлгийг арилгахыг санал болгосон. Хүлээгдэж байсанчлан, үүссэн катионуудын тогтвортой байдлын улмаас сульфидын задрал хурдан явагдсан.

S-Benzhydryl хамгаалалтыг хүчиллэг нөхцөлийг ашиглан сульфидын холбоо байгаа тохиолдолд сульфенил тиоцианат эсвэл роданы нөлөөгөөр хамгаалалтгүй болгож болно.

Цагаан будаа. 8. Бензигидрилийн хамгаалалтыг арилгах схем

Терт-бутил хамгаалах бүлэг

Пептидийн нийлэгжилтэнд терт-бутил эфирийг мөн тиолын бүлгийг хамгаалахад ашигладаг. Эдгээр нь пептидийн нийлэгжилтэд маш чухал ач холбогдолтой, учир нь Терт-бутил эфирийн бүлэг нь маш амархан задардаг.

Цагаан будаа. 9.

Өрөөний температурт хүчиллэг катализын нөхцөлд (конц. H2SO4) спиртийг илүүдэл изобутилентэй урвалд оруулснаар терт-бутил эфирийг гаргаж авдаг.

2.3.1 Терт-бутил хамгаалах бүлгийн танилцуулга

S-tert-Butyl эфирийг дараах байдлаар нэвтрүүлж бэлтгэнэ.

Мөн N-фталоил-L-цистеиныг катализатор болгон хүхрийн хүчлийн дэргэд изобутинаар боловсруулахад N-фталоил-S-терт-бутил-L-цистеины терт-бутил эфирийг нэлээд өндөр хэмжээгээр авдаг. гарц:

2.3.2 Терт-бутил хамгаалах бүлгийг арилгах

Ohl, Kane нар хийсэн судалгааны үр дүн нь хүчиллэг орчинд терт-бутил бүлгийг арилгах боломжтой болохыг харуулсан. Гэсэн хэдий ч хүчтэй хүчил хэрэглэхгүй бол урвал удаан үргэлжилж, тэнцвэрт байдал нь ихэвчлэн тааламжгүй байдаг нь тодорхой байна. Каллаган нар. Төрөл бүрийн пептид дэх S-терт-бутил бүлгүүдийг нэвтрүүлэх, арилгах талаар судалж үзэхэд ижил төстэй дүгнэлтэд хүрсэн.

Хэд хэдэн хүчиллэг урвалжуудыг S-терт-бутил-L-цистеины терт-бутил эфир дэх S-терт-бутил бүлгийг жигд арилгахыг оролдсон. Эдгээр нь бүгд трифтор цууны хүчлийг эс тооцвол (судалгааны хамгийн сул нь) зарим цистеиныг ялгаруулахад хүргэдэг; Хүчтэй хүчил (цууны хүчил дэх перхлорын хүчил) нь хамгийн үр дүнтэй байсан боловч ийм нөхцөлд ч S-tert-butyl-L-cysteine байсан. Гэсэн хэдий ч Сакакибара нар хүчтэй хүчил ба катион хүлээн авагч (фтор устөрөгч - анизол) -ийн нөлөөгөөр S-терт-бутил бүлгийг цистеинээс жигд салгаж болохыг харуулсан.

Өрөөний температурт явагддаг сүүлчийн урвал нь тиолын нэлээн өндөр ургац өгдөг тул бэлдмэлийн синтез хийхэд ашиглаж болно. Гэсэн хэдий ч цистеины S-терт-бутилтиоэфирийг бэлтгэх нь хамгаалах хэрэглээг хараахан олоогүй байна.

Гэхдээ Бейерман, Бонтекое нар S-терт-бутил-L-цистеиныг мөнгөн усны хлоридын усан уусмалаар буцалгахад задардаг болохыг харуулсан. II).